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====== Collaboration ENS-Rhodia ======

{{:recherche:projets:logo_rhodia.png?nolink&200 |}}**Étude théorique au niveau DFT du mécanisme d’oxydation du cyclohexane par des catalyseurs de type métal-oxo.**

[[http://www.rhodia.com/fr/innovation/worldwide_network/r_and_d_centers/europe.tcm|Site du 
Centre de Recherche et de Technologie de Lyon (CRTL)]]

Coordination ENS : Philippe Sautet & Carine Michel \\
Post-doc : Prokopis Andrikopoulos 


===== Design de catalyseur in silico =====

Pour guider la recherche expérimentale, nous nous proposons de mener une étude théorique à l’ENS  de Lyon . L’équipe de Chimie Théorique du Laboratoire de Chimie a en effet déjà une expertise dans le domaine de la catalyse oxydante. L’effet du métal sur la réactivité du motif M(IV)=O pour oxyder le méthane a déjà été étudié sur des complexes simples MLnO2+  (M=V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu , L=H2O ou NH3 et  n=4 ou 5) par C. Michel et coll.[1] Le descripteur permettant de rationnaliser la réactivité du motif M=O2+  en fonction  du métal et de la sphère de ligand est la nature (pi* ou sigma*) et l’énergie de l’orbitale moléculaire la plus basse vacante du motif M=O2+, la réaction d’oxydation correspondant à la donation électronique de la sigma CH dans cette plus basse vacante du motif M=O2+.  Le motif Fe=O2+ semble doté  d’une réactivité particulièrement intéressante quand il est dans l’état quintuplet de spin, c’est à dire en présence de ligands fortement donneurs comme des ligands oxygénés.  La plus base vacante est alors particulièrement basse et c’est une sigma* permettant une minimisation des interactions stériques entre l’alcane et les ligands du complexe tout en maximisant le recouvrement avec la sigma de la CH. De plus, il est connu qu’un tel motif peut être régénéré dans l’eau en présence d’un peroxyde comme H2O2.[2]


===== Références =====
  - C. Michel and E.J. Baerends, Inorg. Chem., 2009, 48 (8) pp 3628-3638
  - B. Ensing and E.J. Baerends, J. Phys. Chem. A, 2002, 106 (34), pp 7902–7910